出口欧盟与皮肤接触的致敏物含量限制或将进一步提高

2019-11-21

所谓“化学物质过敏症”,是指由于长期大量接触化学物质而导致人体过敏,即使接触百万分之一(ppm)甚至十亿分之一(PPb)的超微量化学物质也会出现反应的一种症状。情况严重者,可与多种化学物质发生过敏反应。化学物质过敏症的主要症状为手脚发冷、失眠、咽喉疼痛、头痛头晕、腹泻腹痛、皮肤炎症,重者甚至无法行走、站立。


欧洲化学品管理局(ECHA)根据法国和瑞典提交的提案,就限制含有皮肤敏感物质的纺织品,皮革,生皮和毛皮制品在市场上投放的提议展开了公众咨询。拟议的限制涵盖了CLP法规附件VI中类别1或1A或1B中作为皮肤敏化剂的物质。评议期为2019年12月19日前。


提案涉及如下产品:在正常或合理可预见的使用条件下与皮肤接触的任何衣物和相关配件以及衣物以外的物品,例如:


床单

毯子

室内装饰品(织物覆盖的椅子,扶手椅和沙发,汽车座椅等),

坐垫套

浴袍

毛巾

可重复使用的尿布和卫生巾

睡袋

供最终消费者使用的纱线和织物

(例如手袋,背包,公文包)

垫子和地毯

时尚配饰(例如手表带,项链,手镯等)

鞋类(包括内底)。 


(以上清单中与人造革相关的或包括包、皮革垫子、手表带、鞋类等。)


敏化物质的浓度限值建议如下: 


物质/成分

纺织品

皮革,皮革

分散染料

未检出

未检出

六价铬化合物

1 mg/kg

1 mg/kg

镍及其化合物

130 mg/kg

110 mg/kg

钴及其化合物

70 mg/kg

60 mg/kg

甲醛

75 mg/kg

75 mg/kg

1,4对苯二胺

250 mg/kg

210 mg/kg

其他物质*

130 mg/kg

110 mg/kg

*主要包括CLP法规附件六列出的1、1A或1B类的皮肤致敏剂物质或涉及皮肤致敏的物质。


提案豁免产品包括:珠宝,眼镜和太阳镜,窗帘,纺织品灯罩和墙壁装饰,椅子,扶手椅和沙发的填充材料,二手物品,《关于个人防护设备法规》(2016/425/EU)范围内的物品,《医疗器械法规》(2017/745/EU)范围内有关医疗器械的物品以及在正常或合理可预见的使用条件下不与人体皮肤接触的鞋类零件(例如,鞋底)。


欧洲委员会(EC)将在公众咨询之后,根据提交的材料,决定是否对纺织品、皮革、毛皮和皮革中的皮肤敏感物质采取限制措施,并将其纳入法规(EC)第1907/2006号(REACH)的附件XVII中。


最近,非食品快速警报系统(RAPEX)发布了一起内衣产品通报,由于该产品中镍含量为130毫克/千克。镍通常被称为强皮肤敏化剂,如果存在于直接与皮肤长期接触的物品中,会引起过敏反应。


皮革和合成革产品在生产加工过程中会产生一定量的有毒有害物质,下面列举了主要化学品的危害


皮革和合成革产品都有哪些常见有害化学物质?


一、甲醛


甲醛是原浆毒物,能与蛋白质结合,吸入高浓度甲醛后,会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛,也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛,可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、指甲床指端疼痛等。全身症状有头痛、乏力、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。


二、苯


苯具有易挥发、易燃的特点,其蒸气有爆炸性。经常接触苯,皮肤可因脱脂而变干燥,脱屑,有的出现过敏性湿疹。长期吸入苯能导致再生障碍性贫血。


三、五氯苯酚(PCP)


五氯苯酚(PCP)是纺织品、皮革制品和木材、木浆采用的传统的防霉防腐剂。动物试验证明PCP是一种毒性物质,对人体具有致畸和致癌性。PCP十分稳定,自然降解过程漫长,对环境有害,因而在纺织品和皮革制品中受到严格控制。


四、禁用偶氮染料


研究表明,部分偶氮染料在一定的条件下会还原出某些对人体或动物有致癌作用的芳香胺。皮革和服装使用含致癌芳香胺的偶氮染料之后,在与人体的长期接触中,染料可能被皮肤吸收,并在人体内扩散。这些染料在人体的正常代谢所发生的生化反应条件下,可能发生还原反应而分解出致癌芳香胺,并经过人体的活化作用改变DNA的结构,引起人体病变和诱发癌症。目前市场上流通的合成染料品种约有2000种,其中约70%的合成染料是以偶氮化学为基础的,而涉嫌可还原出致癌芳香胺的染料品种(包括某些颜料和非偶氮染料)约为210种。此外,某些染料从化学结构上看不存在致癌芳香胺,但由于在合成过程中中间体的参与或杂质和副产物的分离不完善而仍可被检测出存在致癌芳香胺,从而使最终产品无法通过检测。


五、重金属离子


重金属对人体的累积毒性是相当严重的。重金属一旦为人体所吸收,则会倾向累积于人体的骨骼,当受影响的器官中重金属积累到某一程度时,便会对健康造成一定的危害。这种情况对儿童更为严重,因为儿童对重金属的吸收能力远高于成人。


六、pH值


人体皮肤的表面呈弱酸性,这样有利于防止病菌的侵入,因此直接与皮肤接触的产品的pH值在弱酸性和中性之间,将不会引起皮肤的搔痒,不会破坏皮肤表面的弱酸性环境。


七、色牢度


皮革的色牢度如果不好,则其中的染料分子、重金属离子等都有可能通过皮肤为人体吸收,从而危害到人体的健康。


八、有机锡化合物


有机锡化合物在合成革类生产过程中主要用来做防腐剂、增塑剂和聚氨酯树脂合成的引发剂。能够破坏人体的免疫系统和荷尔蒙系统,具有相当的毒性。


九、氯化苯和氯化甲苯


氯化苯和氯化甲苯即为通常所说的有机卤化物染色载体,用来辅助分散染料在常压和100℃以下对聚酯纤维进行染色。高效廉价的卤化物不仅对环境有害,还可引起人体皮肤色素沉积、肠胃功能紊乱和癌症。


十、挥发性有机化合物(VOC),如DMF


VOC的组成非常复杂,人造革中最常见的是DMF,即N,N-二甲基甲酰胺。它能引起机体免疫水平失调,影响中枢神经系统功能,出现头晕、头痛、嗜睡、无力、胸闷等自觉症状,还可能影响消化系统,出现食欲不振、恶心等,严重时甚至可损伤肝脏和造血系统,出现变态反应等。


十一、蓝色染料(Blue Colourant)


“蓝色染料”(色料索引号为:611-070-00-2)具有很高的水生毒性,且不易降解,随废水排入环境后会对环境造成危害。


十二、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)类化学物质


烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)类化学物质主要是对水生动植物有很高的毒性,而且在生态系统中不容易被降解。


十三、短链氯化石蜡(C10-C13)


皮革生产过程中为了其柔软的手感,往往会使用长链氯化石蜡作加脂剂,但其中会含有微量短链氯化石蜡(SCCPs)副产物。在皮革产品的生产时,会导致水生植物环境散发出令人无法接受的气味。


十四、多溴联苯(PBB)、多溴联苯醚(PBDE)


PBB和PBDE属于生物积累性物质,作为革、纺织品的阻燃剂,在其燃烧及高温(510~630度)热分解时,会产生剧毒、致癌的PBDD和PBDF,其毒性包括阻碍新陈代谢、引起内分泌紊乱、损害神经系统、导致消化系统和淋巴系统癌症等,在ROHS指令中对其禁用有明确要求。


十五、多环芳香烃(PAHs)


多环芳烃存在于很多日常化学产品中。具有强致癌物质,损伤生殖系统,易导致皮肤癌,肺癌,上消化道肿瘤,动脉硬化,不育症等。2005年,德国依据有关法规提出了工业品可允许的限制值,并指出有害物质不能存在于消费品中。


十六、全氟辛烷磺酸(PFOS)


因PFOS的防油和防水性而作为原料被广泛用于日用消费品中。是目前世界上发现的最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物积累能力。它是一种“持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的”物质。大量的调查研究发现,PFOS具有遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性、发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性,被认为是一类具有全身多器脏毒性的环境污染物。


十七、富马酸二甲酯(DMFu)


从富马酸二甲酯(DMFu)的来源看,主要是使用了含有DMFu防霉组分的干燥剂,富马酸二甲酯(DMFu)容易挥发,其蒸汽被人体皮肤接触后会造成过敏甚至灼伤等伤害,因此不应该用在可能与皮肤或眼睛直接接触的产品中。


十八、气味


皮革和合成革的生产加工过程中广泛、大量的使用化工材料,这些化学材料会使产品带有一定的气味,如果处理不当,就会带有较难闻的味道,影响消费者对产品质量和环保的判断以及正常的使用。气味过重,表明产品上有过量的化学品残留,有可能对健康造成危害,特别是在一个封闭的环境当中(例如汽车、家居),对人的影响就更大。


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